I call the biggest piece of cake!

call 在这里是动词，意思是"宣称、声称"，表示要占有或获得某物。在这个句子中，call the biggest piece of cake 表示"宣称要最大的那块蛋糕"，是一种非正式的表达方式，通常用于朋友或家人之间争抢食物时的玩笑话。