The little girl smiled angelically, as if untouched by the darkness of the world.

angelically 是由名词 angel（天使）加上形容词后缀 -ic 变成 angelic（天使的、天使般的），再加上副词后缀 -ally 构成的副词形式，表示"以天使般的方式"，形容纯洁美好的样子。