The wound on his leg became the most painful after it got infected.

most 是形容词 many/much 的最高级形式，表示"最多的"或"最...的"。 painful 是形容词，由名词 pain（疼痛）加后缀 -ful（充满...的）构成，意思是"疼痛的"。 most painful 表示"最疼痛的"，在这里形容伤口感染后疼痛程度达到最高点。